水性醇酸樹脂包括經(jīng)親水改性制成的水稀釋醇酸樹脂和醇酸乳液,醇酸乳液制得的水性涂料有更好的性能。
水性醇酸的成膜物本身是低分子量樹脂,通常分子量在2000~8000,嚴格地說是一種低聚物,未氧化交聯(lián)前玻璃化溫度Tg很低(往往可達-60℃以下),樹脂的展布性能很好。
成膜過程中醇酸乳液經(jīng)歷了由水包油向油包水的轉(zhuǎn)變,成膜更加均勻,不容易出現(xiàn)丙烯酸乳液常見的成膜不良問題。由于水性醇酸樹脂玻璃化溫度較低,常??刹挥锰砑映赡ぶ鷦┚湍芎芎玫爻赡?。
水性醇酸漆的表干可以較快,這取決于環(huán)境的濕度和溫度。但是,水性醇酸的氧化干燥比相應的溶劑型醇酸慢。
比起溶劑型醇酸漆來,水的存在使水性醇酸漆的干燥對相對濕度更加敏感。在水和助溶劑構(gòu)成的體系中,兩者比例的改變會影響到水性醇酸的干燥速率、穩(wěn)定性和施工性能。因為成膜過程中漆內(nèi)水與助溶劑之比與臨界相對濕度有很大關(guān)系。如果環(huán)境濕度高于臨界相對濕度,成膜時水的蒸發(fā)慢于助溶劑揮發(fā),結(jié)果水將富集于水性醇酸中;反之,如果環(huán)境濕度小于臨界相對濕度,隨著成膜的進程水揮發(fā)更多,助溶劑會富集于涂料中。這兩種情況都會造成水與助溶劑的比例急劇改變,帶來的后果是施工產(chǎn)生流掛,或者樹脂過早呈現(xiàn)不溶性。水性醇酸干燥時最佳的相對濕度為50%~80%。
水比有機溶劑更易抑制醇酸樹脂吸收氧氣,減慢氧化交聯(lián)過程。這有兩方面的原因:其一是因為氧在水中的溶解性比在有機溶劑中?。涣硪粋€原因是活性氧在水中的壽命短,醇酸氧化機理是氧由三線態(tài)激發(fā)到單態(tài),氧在激發(fā)態(tài)的壽命越長,與醇酸樹脂發(fā)生有效碰撞的概率越大。單態(tài)(激發(fā)態(tài))氧的壽命在水中為2μs,而在苯中為24μs,在四氯化碳中為700μs,可見水中單態(tài)氧的壽命比有機溶劑中短得多,這就大大影響了水性醇酸的氧化交聯(lián)速率,所以水性醇酸更必須添加合適的催干劑以保證有快速、充分的氧化交聯(lián)。
將油性催干劑加適當?shù)娜榛瘎┖头稚┲瞥伤苫旌系臓顟B(tài),并用乙二醇單乙醚之類的助溶劑稀釋后加人水性醇酸酸中,這樣處理后可在生產(chǎn)的任何階段添加。
另一種方法是用具有乳化性能的配位體與催干金屬離子進行預絡合以改進相容性,預絡合催干劑可以防止催干劑水解失活,鈷的雙金屬預絡合物可提高活性并防止在水性醇酸中失活,此外在有胺存在時不會出現(xiàn)不良的副反應。
水也是一種配位體,水可與鈷這樣的金屬離子形成絡合物,其產(chǎn)物[Co(H2O)6]2+或[Co(H2O)6]3+氧化能力較弱,從而使催干效率下降,出現(xiàn)所謂的失干現(xiàn)象,水的這種副作用可以通過預絡合以及選擇合適的配位體得到抑制。采用預絡合催干劑的水性醇酸漆在貯存時具有很低的失活性,也即大大減少了水性醇酸漆隨存放時間延長干性變差的可能性。
鈷催干劑通過預絡合,與鋯,鈣輔助催干劑結(jié)合使用可將這種副作用減至最低,用鉍金屬預絡合鈷可進一步降低鈷的失干性。
水溶性鋯化合物如碳酸鋯,乙酰乙酸鋯,羥基氯化鋯、原硫酸鋯、丙酸鋯和磷酸鋯鉀用作水性涂料和膩子的催干劑也有很好的效果。
輔助催干劑鋯在多數(shù)水性醇酸漆中會生成不溶皂鹽從涂料中沉淀出來,而鈣催干劑會使涂料黏度增大,用量越多,這種增黏效應越嚴重,將鋯和鈣催干劑按1:1的比例配合使用可以抑制這種增黏效應。
溶劑型醇酸漆中催干劑的用量很小,只要0.05%(以醇酸樹脂計)就有很好的效果,水性醇酸中則不同,金屬皂是一種親水性的鹽,必然有一部分存在于水相中,而只有樹脂中的金屬皂才能與樹脂中的雙鍵絡合起到催化作用,所以水性涂料中催干劑的用量要大得多,常常要用到0.15%或更多。已發(fā)現(xiàn)的幾種較好的配合是:
①0.1%Co/0.15%Zr/0.15%Ca
②0.4%雙金屬鈷絡合物
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